Valery Vasilievich Pimenov werd in 1920 in Cherepovets geboren in een arbeidersgezin. Nadat hij in 1936 de middelbare school afrondde, verhuisde hij naar Leningrad, waar hij begon te werken in een drukkerij. Naast zijn werk studeerde hij kunst bij I.I. Brodski en M.S. Kopeikin. Al tijdens zijn studie werden in 1940 twee van zijn werken tentoongesteld op de tentoonstelling "Verdediging van de Sovjet-Unie".
Na afronding van deze voorbereidende opleiding gig Pimenov studeren aan het Repin-instituut in Leninggrad. Eind 1942 werd zijn instituut voor de belegering van de Duitsers geëvacueerd naar Samarkand en later Zagorsk. Gedurende deze evacuatie lag de opleiding stil en werkte Pimenov mee aan het maken van propagandaposters. Na de oorlog werden de lessen hervat en studeerde hij bij I.E. Grabar en V.M. Oresjnikov. In 1949 studeerde hij af als schilder. Zijn afstudeerwerk was "Kameraad Stalin op het hoofdkwartier van het Oppercommando".
Pimenov had veel belangstelling voor historisch-revolutionaire onderwerpen. ZIjn schilderijen bevinden zich in het Russisch Museum te Sint-Petersburg, in andere musea en privé-collecties in Rusland, Frankrijk, Italië en andere landen.
Pimenov heeft ondere andere de postzegels met kostuums van volkeren in de Sovjet-Unie uit 1961 ontworpen.